该剧探索世界上最强大的女君主在政治动荡不安、充满情欲的宫廷中的生活，她与将军格里高利·波将金的私情，丑闻、阴谋、冲突交织的政权等。HBO将其形容为“讲述关于痴迷的爱恋的故事”，凯瑟琳和波将金不能公开结婚、公开滥交，建立了一种独特而忠诚的关系，战胜无数对手，将俄罗斯塑造成当时的最强帝国。