Proven Innocent centra-se em Madeline Scott (Rachelle Lefevre), a determinada advogada de uma firma especialista em reabrir casos de pessoas acusadas injustamente. Há vários anos atrás, Madeline viu-se primeiro acusada, depois exonerada, num caso que fez capas de jornais e a tornou numa celebridade a nível nacional. Apesar de ser vista como uma heroína por muitos, arranjou alguns inimigos ao longo da vida e um deles fará de tudo para a arrastar na lama por um crime que ela não cometeu.